自旋标记法研究STVPh/PEO共混体系的链运动

利用自旋标记法将氮氧自由基连接在聚氧化乙烯分子末端,测得其与不同羟基含量的苯乙烯-4-乙烯基苯*共聚物组成高分子共混体系的ESR波谱,研究了各组分的分子链运动.自旋标记聚氧化乙烯的ESR谱图在整个温度范围内只显示快运动或慢运动的一种运动成分,表明氮氧自由基处于单一的环境中.高分子共混体系的ESR谱在一定温度范围内同时存在快运动和慢运动的两种运动成分,且两成分相对比例随温度的变化而变化,表明体系中氮氧自由基处于不同的微相环境中.由ESR谱得到的T5mT,τc,Ea的值都随着体系中羟基含量的增加而变大,显示标记分子的链运动在共混体系中的活动逐步受阻.与此同时,随着该共混物中*羟基和醚氧基间*键相互作用强度的增大,共混物的相容*得到逐步改善.

平郑骅(复旦大学高分子科学系,上海,200433) 

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